一、如何理解量子隧穿
在《哈利波特與魔法石》中,羅恩的母親韋斯萊夫人指點(diǎn)初來(lái)乍到的小哈利,可以穿過(guò)站臺(tái),搭乘魔法學(xué)校霍格沃茨特快列車(chē),通往魔法世界。這個(gè)9?站臺(tái)現(xiàn)實(shí)中的原型位于英國(guó)倫敦最核心的交通樞紐之一:國(guó)王十字火車(chē)站(King's Cross Station)。在英國(guó)工作時(shí)候,每次去倫敦經(jīng)過(guò)國(guó)王十字站,都會(huì)看到那里有很長(zhǎng)的拍照留影隊(duì)伍,大家都想感受下這個(gè)魔法世界入口的神秘氣息。讀研究生時(shí)在中科院研究生院上姬揚(yáng)老師的《半導(dǎo)體器件物理》課,有一次講課后作業(yè)為計(jì)算人“沖刺”穿過(guò)長(zhǎng)城單墻和雙面墻的概率,印象比較深刻。其實(shí)即使以我們凡胎肉身,也是有一定概率可以毫發(fā)無(wú)損“遁過(guò)”國(guó)王十字火車(chē)站臺(tái)和長(zhǎng)城,雖然這個(gè)概率很低很低。這就是所謂“量子隧穿”。
量子隧穿可以從幾種方式來(lái)理解:通過(guò)簡(jiǎn)單求解薛定諤方程,可以得到在勢(shì)壘內(nèi)部及勢(shì)壘對(duì)側(cè)均存在波函數(shù),即在勢(shì)壘內(nèi)部和對(duì)側(cè)“粒子”出現(xiàn)概率不為零,即有一定概率穿越勢(shì)壘;根據(jù)能量-時(shí)間不確定性原理,分別為能量與時(shí)間的不確定性,為約化普朗克常數(shù)??梢钥闯鲈谝粋€(gè)足夠小的變化時(shí)間 里,能量是可以超過(guò)勢(shì)壘高度從而可以穿越勢(shì)壘;或者從量子力學(xué)角度,簡(jiǎn)單粗暴地理解:任何事情都是不確定的,因此總有一定概率穿越勢(shì)壘;或者從波函數(shù)角度,任何位置粒子出現(xiàn)的概率總不為零,即使很小。
一般量子隧穿就簡(jiǎn)稱隧穿。有的將隧穿形象比喻為在半山腰或山底開(kāi)辟一條通道,從而通過(guò)山峰阻礙。但是量子隧穿并無(wú)這么一條宏觀清晰的穿越路徑。本文后面講到的歐姆接觸中半導(dǎo)體重?fù)诫s造成的缺陷的作用,一方面可能通過(guò)帶尾效應(yīng)等使得隧穿勢(shì)壘高度減?。涣硪环矫骐娮右部赡茉诜至⒌膿诫s能級(jí)(摻雜濃度不很高下并未形成能帶)之間隧穿,使隧穿幾率增加。
二、兩端量子隧穿器件
江崎玲於奈(Leo Esaki)于1957年發(fā)明了“首個(gè)被發(fā)明的量子電子器件”隧道二極管(也因此稱為江崎二極管),展示出固體電子隧穿性質(zhì)。隨后,伊瓦爾·賈埃弗(Ivar Giaever)和布賴恩·約瑟夫(Brian David Josephson)分別從實(shí)驗(yàn)和理論上證實(shí)超電流可以穿越兩個(gè)超導(dǎo)體之間的薄層絕緣氧化物形成的勢(shì)壘。由于以上“半導(dǎo)體和超導(dǎo)體的隧道效應(yīng)”,江崎、賈埃弗和約瑟夫共同榮獲1973年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。
1.江崎二極管
江崎二極管:PN結(jié)兩側(cè)摻雜濃度均很高,費(fèi)米能級(jí)分別進(jìn)去導(dǎo)帶和價(jià)帶達(dá)到簡(jiǎn)并。平衡時(shí)具有統(tǒng)一費(fèi)米能級(jí),勢(shì)壘區(qū)能帶傾斜嚴(yán)重,厚度較?。▓D1(a))。正偏或反偏電壓可使兩側(cè)電子態(tài)和空穴態(tài)能量一定程度重合,從而形成隧穿電流:反偏時(shí)P區(qū)費(fèi)米能級(jí)相對(duì)N區(qū)費(fèi)米能級(jí)向上移動(dòng),于是P區(qū)EFP以下部分電子態(tài)與N區(qū)EFN以上部分空態(tài)處于相同能量水平,P區(qū)這部分電子通過(guò)勢(shì)壘“隧穿”到N區(qū),形成反向隧穿電流(圖1(b))。正向偏壓時(shí),EFN相對(duì)于EFP向上移動(dòng),EFN以下部分電子與EFP以上部分空態(tài)處于相同能量,則形成N區(qū)電子穿過(guò)隧道到達(dá)P區(qū)形成正向隧道電流(圖1(c))。正向偏壓增加,當(dāng)能帶重疊最多時(shí),正向隧道電流達(dá)到極大值。正向電壓進(jìn)一步增加,N區(qū)電子態(tài)與P區(qū)空態(tài)重疊部分逐漸減小,正向隧穿電流減小至最?。▓D1(d))。當(dāng)正向電壓進(jìn)一步增大時(shí),則出現(xiàn)正常的PN結(jié)注入電流。江崎二極管開(kāi)關(guān)特性好,速度快、工作頻率高,一般應(yīng)用于某些開(kāi)關(guān)或高頻振蕩等電路中。
圖1 江崎二極管電流-電壓性質(zhì):(a)平衡態(tài),費(fèi)米能級(jí)進(jìn)入到n型區(qū)導(dǎo)帶和p型區(qū)價(jià)帶內(nèi);(b)反偏壓下,p型區(qū)價(jià)帶電子可隧穿至能量等效的n型區(qū)導(dǎo)帶空態(tài);(c)正偏壓下,n型區(qū)導(dǎo)帶電子可隧穿至能量等效的p型區(qū)價(jià)帶空態(tài);(d)增加正偏壓,使n型區(qū)導(dǎo)帶底邊和p型區(qū)價(jià)帶頂邊能量相等位置,則無(wú)隧穿發(fā)生,隧穿電流降至最少。
2.共振隧穿二極管(RTD)
進(jìn)一步衍化發(fā)展了更復(fù)雜更精細(xì)的共振隧穿二極管(RTD),由兩個(gè)量子勢(shì)壘夾有一個(gè)量子勢(shì)阱而構(gòu)成的一種兩端量子器件。共振隧穿,使電子隧穿幾率在一些分立的能級(jí)時(shí)出現(xiàn)峰值??梢园压舱袼泶┖凸鈱W(xué)F-P干涉儀類比:光通過(guò)兩個(gè)平行界面構(gòu)成的Fabry–Pérot腔濾波器,光強(qiáng)在系列分立共振干涉波長(zhǎng)處出現(xiàn)峰值。在半導(dǎo)體的各種電流機(jī)制中,隧穿機(jī)制是比包括擴(kuò)散、漂移更快的物理機(jī)制,對(duì)應(yīng)的隧穿器件具有更高的響應(yīng)頻率和開(kāi)關(guān)速度。如日本東京工業(yè)大學(xué)研究生院淺田雅洋教授開(kāi)發(fā)報(bào)道的可在室溫下工作、振蕩頻率為1.42THz的共振隧穿二極管(RTD)。
3.齊納二極管(Zener diode)
齊納二極管(Zener diode)工作原理也是利用隧穿效應(yīng),主要工作在反向偏壓區(qū)。也叫穩(wěn)壓二極管,在反向電壓低于反向擊穿電壓時(shí),反向電阻很大,反向電流極小。而當(dāng)反向電壓臨近反向電壓的臨界值時(shí),反向擊穿,電流驟然增大,反向電阻驟然降至很小值。盡管電流在很大的范圍內(nèi)變化,而二極管兩端的電壓卻基本上穩(wěn)定在擊穿電壓附近,從而實(shí)現(xiàn)穩(wěn)壓功能。
齊納二極管與江崎二極管在結(jié)構(gòu)上主要區(qū)別(圖2)是:江崎二極管需要更高的摻雜濃度,達(dá)10??-10?? cm-?,使費(fèi)米能級(jí)分別進(jìn)入導(dǎo)帶和價(jià)帶,從而在即使初始很小的正偏和反偏壓下,都可以形成隧穿電流,并且在表現(xiàn)出正向負(fù)阻和反向歐姆線性特征。而齊納二極管雖然摻雜濃度也很高,但并沒(méi)有達(dá)到簡(jiǎn)并,費(fèi)米能級(jí)在價(jià)帶頂和導(dǎo)帶底附近,所以在一定的反偏電壓下(即擊穿電壓,數(shù)值同材料能帶性質(zhì)和摻雜相關(guān))才會(huì)發(fā)生齊納擊穿,電流急劇增加。而正偏下的齊納二極管電流電壓特性,以及擊穿前的反偏特性和一般二極管并無(wú)區(qū)別。
圖2 江崎二極管(a,c)和齊納二極管(b,d)能帶和電流電壓性質(zhì)比較。
基于量子隧穿原理的二極管在砷化鎵(GaAs)和銻化鎵(GaSb)等窄禁帶半導(dǎo)體已實(shí)現(xiàn),但是對(duì)于GaN等寬禁帶半導(dǎo)體卻十分困難。因?yàn)閷捊麕?dǎo)致空間電荷區(qū)寬度較寬。此外,尤其p型GaN高濃度摻雜仍然較難實(shí)現(xiàn)。比如,即使n型和p型GaN均實(shí)現(xiàn)高達(dá)3*10??/cm?摻雜,隧穿寬度仍達(dá)15nm,導(dǎo)致隧穿概率很低。康奈爾大學(xué)的Debdeep Jena教授通過(guò)在p-GaN/n-GaN結(jié)中間插入極薄AlN,利用AlN/GaN壓電效應(yīng)產(chǎn)生高達(dá)6 *10??/cm?的界面極化電荷和12 MV/cm的極化電場(chǎng)。極化電荷固定不可移動(dòng),電中性原理使得n,p-GaN內(nèi)部電子和空穴移動(dòng)至AlN/GaN界面,從而縮短空間電荷區(qū),即隧穿距離到AlN層厚度(PRL 103, 026801 (2009),圖3左)。AlN插入層厚度存在最優(yōu)值,太薄不足以產(chǎn)生壓電極化電場(chǎng),太厚則隧穿距離大。盡管Debdeep Jena教授利用壓電極化效應(yīng)實(shí)現(xiàn)了GaN基齊納二極管,但GaN基江崎二極管仍然未有報(bào)道,因?yàn)橐筽-GaN的費(fèi)米能級(jí)進(jìn)入到價(jià)帶內(nèi)比較難,不管是基于常規(guī)受主摻雜還是利用極化電場(chǎng)。報(bào)道的齊納二極管穩(wěn)壓性能還有待提高,動(dòng)態(tài)電阻較大(穩(wěn)壓二極管的理想動(dòng)態(tài)電阻越小越好,即很大的電流下電壓改變很小,所謂穩(wěn)壓)。并且擊穿電壓較低。實(shí)現(xiàn)GaN基齊納二極管的包括擊穿電壓、動(dòng)態(tài)電阻和峰值電流等各項(xiàng)參數(shù)可調(diào),還需要對(duì)摻雜和極化結(jié)構(gòu)進(jìn)行設(shè)計(jì)。來(lái)自The Ohio State University的SriramKrishnamoorthy教授等通過(guò)轉(zhuǎn)換極性,并插入稍窄禁帶的InGaN,實(shí)現(xiàn)了更好性能的GaN基齊納二極管,最大反向電流達(dá)9.2 kA/cm?(Applied Physics Letters 97.20 (2010),圖3右)。但是正向偏壓下量子隧穿原理的GaN基江崎二極管仍未見(jiàn)報(bào)道。
圖3 GaN基齊納二極管壓電極化結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和能帶圖:AlN(左)和InGaN插入層(右)。
4.歐姆接觸
量子隧穿可應(yīng)用與金屬半導(dǎo)體歐姆接觸。為了形成理想的金屬-半導(dǎo)體非整流結(jié),一般金屬的功函數(shù)需要大于(或小于)p型半導(dǎo)體(或n型半導(dǎo)體)相應(yīng)半導(dǎo)體的功函數(shù)。比如n型半導(dǎo)體的歐姆接觸金屬一般選擇具有較低功函數(shù)的Al、Ti、Cr等金屬,而p型半導(dǎo)體的歐姆接觸金屬一般選擇具有較高功函數(shù)的Pt、Pd、Ni等金屬。但是對(duì)于一些金屬-半導(dǎo)體整流結(jié)情況,可以選擇通過(guò)重?fù)诫s半導(dǎo)體,使金屬-半導(dǎo)體空間耗盡區(qū)變窄,從而利用量子隧穿效應(yīng)實(shí)現(xiàn)歐姆接觸。重?fù)诫s也會(huì)使半導(dǎo)體材料不可避免產(chǎn)生缺陷等,增加隧穿概率,降低了接觸電阻。但是低接觸電阻的寬禁帶p-GaN歐姆接觸一直是個(gè)難點(diǎn),因?yàn)閜-GaN的功函數(shù)很大,達(dá)7.5eV,絕大多數(shù)金屬功函數(shù)相對(duì)要小。而另一方面,p-GaN高濃度摻雜較難。較為普遍的工藝為選擇沉積金屬Ni, 并在氧氣氛圍內(nèi)退火形成界面具有高功函數(shù)又導(dǎo)電的NiO,實(shí)現(xiàn)10-4Ω/cm?的比接觸電阻率。中科院半導(dǎo)體所課題組通過(guò)原位高溫沉積Ni/Ag/Pt/Au體系金屬,實(shí)現(xiàn)了無(wú)須退火的低比接觸電阻(2.1*10-5Ω/cm?)歐姆接觸(J. Phys. D: Appl. Phys.47(2014) 115102),代表業(yè)界較好的水平。
三、隧穿場(chǎng)效應(yīng)晶體管
兩端的隧穿二極管可以“拓展”至三端量子隧穿器件。隧穿場(chǎng)效應(yīng)晶體管(TFETs, Tunnel field-effect transistors),被看作是非常有前景的低工作電壓和低功耗的邏輯CMOS器件,其Ion和Ion/Ioff都會(huì)大于傳統(tǒng)MOSFTE,其S可以突破60mV/decade的限制,而且TFET的Ioff非常低,所以TFET的工作電壓可以進(jìn)一步地降低(Nature, 479(7373), 329-337,Proc. IEEE, vol. 98, no. 12, pp. 2095–2110, Dec. 2010)。TFETs是通過(guò)柵極電壓的變化控制帶間隧穿電流,只需施加足夠移動(dòng)一個(gè)使導(dǎo)帶和價(jià)帶交叉或不交叉的重疊的電壓足矣,原理如圖4所示。
圖4隧穿場(chǎng)效應(yīng)晶體管(TFETs)工作原理:左,無(wú)隧穿電流,TFETs關(guān)斷狀態(tài);右,加?xùn)艍汉螽a(chǎn)生隧穿電流,TFETs導(dǎo)通。
窄禁帶半導(dǎo)體(InGaAs, InAs和GaSb)TFETs已有實(shí)驗(yàn)報(bào)道,雖然具有較高Ion,但I(xiàn)off同樣較高。寬禁帶半導(dǎo)體理論上可以具有很小Ioff,但是隧穿概率因?qū)捊麕У膶傩远^小。如對(duì)于GaN同質(zhì)結(jié),即使n,p側(cè)均摻雜到3*109/cm?量級(jí),隧穿寬度仍然很大,達(dá)15nm,導(dǎo)致隧穿電流,即Ion會(huì)較小。利用極化效應(yīng)的極化工程派上用場(chǎng),利用強(qiáng)大的極化電場(chǎng)極大縮減隧穿距離,如InN插入層,或者更加精細(xì)復(fù)雜的In組分漸變多InGaN層,見(jiàn)圖5所示。更多詳情可見(jiàn), University of Notre Dame的PATRICK FAY的文章(Li et al.: Polarization-Engineered III-Nitride Heterojunction TFETs)。壓電極化效應(yīng)也被用以制作二端隧穿二極管,可參考Appl. Phys. Lett., 107, 163504 (2015)等。
圖5GaN基隧穿二極管示意圖:通過(guò)InN插入層,或者更加精細(xì)復(fù)雜的In組分漸變多InGaN層等極化工程,可以增加隧穿概率。
四、其他領(lǐng)域的量子隧穿
不僅僅半導(dǎo)體物理和器件,量子隧穿現(xiàn)象也在化學(xué)、原子物理、宇宙生物等廣泛存在,比如:
1)量子隧穿效應(yīng)能讓粒子忽略化學(xué)反應(yīng)能量勢(shì)壘:通過(guò)理論計(jì)算,化學(xué)家們認(rèn)為甲醛(HCHO)的同分異構(gòu)體羥基亞甲卡賓(HCOH)是相對(duì)穩(wěn)定的,即 HCOH 到 HCOH 的反應(yīng)活化能(勢(shì)壘)很高。然而,只有在10K溫度下,人們才成功地分離得到HCOH。即使在這種條件下,HCOH 也只需幾分鐘就可以完全轉(zhuǎn)變?yōu)榧兹?。這種迅速克服勢(shì)壘的化學(xué)反應(yīng)現(xiàn)象,就是因?yàn)榱孔铀泶≧ J Shannon et al, Nat. Chem., 2013, 5, 745)。
2)兩種在結(jié)構(gòu)上極為不同的分子,只要它們擁有相似能級(jí)性質(zhì)的化學(xué)鍵,那么它們所表現(xiàn)出來(lái)的味道就會(huì)非常相近,證明嗅覺(jué)和具有相似能級(jí)性質(zhì)的化學(xué)鍵共振隧穿相關(guān)。
3)美國(guó)桑迪亞國(guó)家實(shí)驗(yàn)室的Paul S. Davids設(shè)計(jì)雙極光柵耦合互補(bǔ)金屬氧化物硅(CMOS)隧道二極管來(lái)“發(fā)揮余熱”,應(yīng)用于熱光伏(Thermophotovoltaic,TPV)發(fā)電系統(tǒng):將中溫(100-400 °C)熱源輻射的較長(zhǎng)波長(zhǎng)和原來(lái)較難利用的(7-12 μm)紅外光,使電子從p型區(qū)隧穿到n型阱,產(chǎn)生反向偏壓,類似傳統(tǒng)P-N結(jié)中的光伏轉(zhuǎn)換(Science 367.6484 (2020): 1341-1345)。
4)掃描隧道顯微鏡(STM) 掃描觀察到了不同氮原子來(lái)回遷移和同時(shí)隧穿現(xiàn)象(J. Am. Chem. Soc., 2017, 139 (36), 12681-12687)。STM是一種利用量子隧穿效應(yīng)來(lái)探測(cè)物質(zhì)表面結(jié)構(gòu)的儀器,由格爾德?賓寧及海因里希?羅雷爾于1981年在IBM蘇黎世實(shí)驗(yàn)室發(fā)明,榮獲1986年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。
5)太陽(yáng)核聚變過(guò)程發(fā)出光和熱,但是原子核之間同種電荷巨大的斥力。核聚變是原子核通過(guò)量子隧穿效應(yīng)克服能量勢(shì)壘發(fā)生的。
寫(xiě)到最后,想起在讀博士和在國(guó)外工作那幾年,看過(guò)的很多穿越電視劇,包括《步步驚心》、《尋秦記》、《來(lái)自星星的你》等,心想:如果能夠通過(guò)某種方式(類似偏壓)找到人的前世(能量共振態(tài)),也許我們還真的可以通過(guò)量子隧穿穿越到以前呢?。ㄏ瓜氲?,放松一下,哈哈)韋斯萊夫人對(duì)小哈利說(shuō):“別停下來(lái),別害怕,照直往里沖。”同學(xué)們,朋友們,加油照直沖!即使再大的困難和挑戰(zhàn),說(shuō)不定就倏地“量子隧穿”過(guò)去了呢!